在PS2平台上，龙珠Z电光火石3的大招按键调整方式如下：

1. 进入游戏后，选择“选项”菜单。

2. 在选项菜单中，找到“控制”选项，并进入。

3. 在控制选项中，找到“高级控制”选项，并进入。

4. 在高级控制选项中，找到“技能”选项，并进入。

5. 在技能选项中，可以看到所有技能的设置，包括技能名称、使用按键等。按照提示可以更改大招的使用按键，可以选择已经设定好的按键，或者自定义按键。完成设置后，保存退出即可。

需要注意的是，不同版本的游戏可能设置方式有所不同，以上是根据一般情况下的设置方式给出的操作方法。如果以上方法不适用于您的游戏，则建议您查找游戏的官方说明文档或寻求相关的游戏玩家社区的帮助。